中华人民共和国国家标准
GB/T4333.7-2019代替GB/T4333.7-1984
Ferrosilicon-Determination of sulfur content-Infrared absorption method andchromatographic separation-barium sulfate gravimetricmethod
中国国家标准化管理委员会 国家市场监督管理总局 发布
前言
GB/T4333硅铁的分析方法分为9部分：
GB/T4333.1硅铁硅含量的测定高氯酸脱水重量法和氟硅酸钾容量法；GB/T4333.3硅铁化学分析方法高碘酸钾光度法测定锰量； -GB/T4333.4硅铁铝含量的测定铬天青S分光光度法、EDTA滴定法和火焰原子吸收光谱法：一GB/T4333.5硅铁硅、锰、铝、钙、铬和铁含量的测定波长色散X-射线荧光光谱法（熔铸GB/T4333.6硅铁铬含量的测定二苯基碳酰二肼分光光度法； 玻璃片法）；GB/T4333.7硅铁硫含量的测定红外线吸收法和色层分离硫酸钡重量法；--GB/T4333.8硅铁化学分析方法原子吸收光谱法测定钙量；GB/T4333.10硅铁碳含量的测定红外线吸收法.
本部分为GB/T4333的第7部分.
本部分代替GB/T4333.7一1984《硅铁化学分析方法色层分离硫酸钡重量法测定硫量》.本部分与GB/T4333.7-1984相比，主要技术变化如下：
增加了范围（见第1章）； 增加了规范性引用文件（见第2章）；修改了试验通过筛孔的表述方式（见3.4，1984年版的第4章）；增加了测定次数（见3.5.1）；增加了分析结果的确定和表示（见3.6.2）；增加了方法二红外线吸收法（见第4章）； 增加了试验报告的内容（见第5章）；
增加了规范性附录"试验分析结果接受程序流程图”（见附录A）.
本部分由中国钢铁工业协会提出.
本部分由全国生铁及铁合金标准化技术委员会（SAC/TC318）归口.
股份有限公司、北京首钢股份有限公司、冶金工业信息标准研究院. 本部分起草单位：鄂尔多斯市西金矿冶有限责任公司、鄂尔多斯市产品质量计量检测所、本钢板材
本部分主要起草人：马宁、徐文高、白雪松、王春光、张鹏达、刘鹏、吴俊、魏建全、陈刚、隋月斯、刘晓燕、张进莺、吕芬、崔玉文、闫丽、卢春生.
本部分所代替标准的历次版本发布情况为：
GB/T 4333.7-1984
红外线吸收法和色层分离硫酸钡重量法 硅铁硫含量的测定
题.使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件. 警示一一使用本部分的人员应有正规实验室工作的实践经验，本部分并未指出可能的安全问
1范围
GB/T4333的本部分规定了采用色层分离硫酸钡重量法和红外线吸收法测定硅铁中的硫含量.
本部分适用于硅铁中硫含量的测定.测定范围（质量分数）：方法一0.005%~0.025%；方法二0 002% ~0 030% .
2规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的.凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件.凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括的修改单）适用于本文件.
性与再现性的基本方法 GB/T6379.2测量方法与结果的准确度（正确度与精密度）第2部分：确定标准测量方法重复
GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法
GB/T8170数值修约规则与极限数值的表示和判定
3方法一色层分离硫酸钡重量法
3.1原理
试样在溴液中，以硝酸、氢氟酸溶解，经高氯酸冒烟用水溶解盐类后过滤.滤液通过活性氧化铝色层柱，除去大部分干扰元素，用稀氢氧化铵洗脱色层柱上的硫酸根离子，然后以硫酸钡重量法测定硫.
3.2试剂和材料
分析中除另有说明外，仅使用确认为分析纯的试剂，试验用水为GB/T6682规定的三级及三级以上蒸馏水、去离子水或纯度与其相当的水.
3.2.2硝酸，p=1.42g/mL.3.2.3氢氟酸，p=1.15g/mL. 3.2.4高氯酸，p=1.67g/mL.3.2.5高氯酸，110.3.2.6冰乙酸，p=1.05g/mL3.2.7盐酸，11.3.2.8盐酸，120.
3.2.1硼酸.
GB/T 4333.7-2019
3.2.9氢氧化铵，1moL/L.3.2.10氢氧化铵，0.1moL/L.3.2.11溴，99%以上.3.2.12过氧化氢，o=1.10g/mL. 无水乙醇，99.5%.3.2.14硝酸铵溶液，50g/1.. 3.2.133.2.15硝酸银溶液，10g/L.3.2.16氯化钡溶液，100g/L.经慢速滤纸过滤后备用.3.2.17甲基红乙醇溶液，1g/L.
3.2.18硫标准溶液，3.00mg/mL.
称取1.1200g预先经105℃~110C烘干恒重的硫酸钾（优级纯），置于烧杯中，加水溶解后，移人500mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀.此溶液1mL含3.00mg硫酸钡.
3.2.19活性氧化铝
粒度小于80目的活性氧化铝，先用1moL/L盐酸浸泡数小时，再用清水漂洗数次，每次将摇动后10s内尚未沉降的细粒倾去后备用.
3.2.20脱脂棉.
3.3仪器
3.3.1氧化铝色层分离装置（示意图见图1）
说明：
1-干燥器； 2--烧杯：3脱脂棉：4活性氧化铝；5--软塑料管.
图1氧化铝色层分离装置示意图
3.3.2色层柱的制备
于25mL滴定管的底部放人少量脱脂棉，再用少量水将活性氧化铝（3.2.19）转人滴定管中，其高度
为80mm~100mm，在活性氧化铝柱上端再放入少量脱脂棉.用50mL盐酸（3.2.8）分三次洗涤并通过色层柱，再用30mL水，分二次洗涤色层柱，弃去洗液.以下按照3.5.4.5进行.滴加5mL氯化钡溶液（3.2.16），如杯底不出现硫酸银沉淀即可（否则应继续重复洗涤）.使用过的色层柱可用20mL水和10mL～15mL盐酸（3.2.8）通过色层柱使其再生后备用.色层柱的氧化铝约分析18个试样后，需用1 moL/L盐酸浸泡数小时才能再多次使用.
3.4试样
按照GB/T4010的规定进行取制样，试样应全部通过0.125mm筛孔.
3.5分析步骤
3.5.1测定次数
对同一试样，至少独立测定二次.
3.5.2试料
称取试样5.00g.精确至0.001g.
3.5.3空白试验
随同试料做空白试验测定.
3.5.4测定
3.5.4.1将试料（3.5.2）置于600mL聚四氟乙烯烧杯中.加人100mL硝酸（3.2.2）、5mL溴（3.2.11）、然后加人1mL~2mL氢氟酸（3.2.3）.在电热板低湿处加热至反应开始，取下，逐滴加入50mL~60mL氢氟酸（3.2.3），使其缓慢分解.加人50mL高氯酸（3.2.4），用少量水冲洗杯壁，加热蒸发至冒高 氯酸烟并使溶液体积浓缩至30mL左右.取下稍冷，用少量水冲洗杯壁，继续加热至冒高氯酸烟，使溶液体积至20mL左右，取下冷却.加人150mL水和0.1g硼酸（3.2.1），加热溶解盐类，保温20min.3.5.4.2用中速定量滤纸过滤，并用高氯酸（3.2.5）洗涤聚四氟乙烯烧杯和滤纸各4次～5次，控制溶液
体积在200mL左右.准确加人2.00mL硫标准溶液（3.2.18）.
注1：硫量为0.005%～0.010%时.两份试样所得的滤液、洗液合并.
注2：随同试样所嫩两份空白试验中此时均加入2.00mL硫标准溶液（3.2.18).
3.5.4.3将溶液通过色层柱，流速控制在10mL/min~15mL/min.
3.5.4.4待溶液全部通过色层柱后，用50mL盐酸（3.2.8）分三次洗涤烧杯并通过色层柱.再用30mL水，分二次洗涤色层柱，弃去从色层柱流出的溶液和洗液.
控制在5mL/min.将洗脱液收集在100mL烧杯中，如有氧化铝等杂质应过滤除去，用水洗烧杯及滤纸各4次~6次，溶液低温浓缩至体积约为45mL，加人1滴甲基红乙醇溶液（3.2.17），滴加盐酸（3.2.7）至出现稳定的红色并过量0.50mL.
3.5.4.6加人1mL冰乙酸（3.2.6）和5滴过氧化氢（3.2.12），还原并络合色层柱带下的少量铬离子，待 蓝色完全褪去后，加人10mL无水乙醇（3.2.13），搅匀.加热至近沸，滴加5mL氯化钡溶液（3.2.16），同时搅拌至沉淀出现.在60℃～70C保温2h以上.
3.5.4.7用$9cm慢速定量滤纸过滤.用热水将沉淀全部转移入滤纸上（一般需要冲洗烧杯6次～7次，每次约2mL）.用硝酸铵溶液（3.2.14）洗涤滤纸及沉淀至无氯离子（一般需要冲洗烧杯12次~13次，每次约2mL）.用硝酸银溶液（3.2.15）检查.
