中华人民共和国国家标准
GB/T13070-91
Determination of uranium contentin uranium oresbymethodofpotentiometrictitration
国家技术监督局发布
目 次
1主题内容与适用范围
第一篇亚铁-钒酸铵电位滴定法测定
3方法提要 14试剂. 5仅器设备 （2）6试样 （2）7测定步骤 （3）9方法精密度 8结果计算 （3）
第二篇亚钛-钒酸铵电位滴定法测定
10方法提要12仪器设备 11试剂 （5） 4）13试样.. （5)14测定步骤 （5）15结果计算. （6)16方法精密度 (6)
中华人民共和国国家标准
铀矿石中铀的测定电位滴定法 GB/T 13070-91
Determination of uranium content in uranium ores
by method of potentiometric titration
1主题内容与适用范围
本标准规定了铀矿石中轴的测定：亚铁-钒酸铵电位滴定法及亚钛-钒酸铵电位滴定法.
法，也适用于金属轴、氧化铀等纯轴物质的定值和检验.在带色体系、光线强或弱的环境中照常使用，测 本标准适用于花岗岩、花岗岩类型铀矿石中轴含量的神裁分析、标准物质定值及验证其他分析方定范围0.01%~%.小于或等于10mg钼（）、4.2mg钒（V）、3mg钟（V）、5mg错（N）不干扰测定；亚钛-钒酸铵电位滴定法测定范围0.01%~n%.小于或等于25mg钼（V）、0.1mg钒（V）、1.5mg铺（N）、4mg锆（N）不干扰测定；一般袖矿石中杂质量均小于上述干扰限量，不经分离就可测定，
本标准有壹铁、亚铁两个标准方法供选择使用.
2引用标准
GB6379计量方法的精密度通过实验室间试验确定标准测试方法的重复性和再现性.
第一篇
亚铁-钒酸铵电位滴定法测定
3方法提要
试样经盐酸、氢氟酸和磷酸分解，溶液中的铀（V）在微沸的磷酸（1十2）介质中，用硫酸亚铁铵还原成轴（N）.用亚确酸钠氧化过量的亚铁，稳定的铀（N）不被氧化，用尿索消除过剩的亚硝酸钠.用钒酸铵作滴定剂，电位滴定法求测终点，其离子反应式为：
滴定过程可以认为是两个半反应在容器里形成了一个电池，该体系的电位随滴定剂的增加面发生变化.到等当点时，生成物和反应物的离子浓度相等，其电位计算式是：
通过已知浓度的钒酸铵用量和电位计上测出的相应电位值，便可算出待测铀（N）的量.
4试剂（除注明外均为分析纯，配制溶液用水系蒸鹏水或去离子水）
4.1磷酸（优级纯），85%（m/m）.4.2盐酸（优级纯）.36%~38%（m/m）.4.3氢氟酸，40%（m/m）.
4.4过氧化氢，30%（m/m）.
4.5磷酸，85%（m/m）.
4.6磷酸（12）.
4.7盐酸，36%~38%（m/m）.
4.8盐酸（11).
4.9硫酸（12）.
4.10硫酸亚铁铵（FeSO（NH）SO6HO)溶液，100g/L:10g硫酸亚铁铵溶于100mL1.5% （V/V）硫酸溶液，置于棕色磨口瓶内，常温下使用二周：保存在冰箱中能使用三个月.
4.11亚硝酸钠，150g/L.
4.12尿素溶液，200g/L.
4.13轴标准溶液：称取一定量的基准八氧化三铀（标样04201，铀含量99.947%.精确至0.0001g，使炉上小心加热至完全溶解.转入容量瓶中，加入少量磷酸（4.1），使磷酸最终浓度为0.1%（V/V）.用二次蒸水稀释至标线，据匀.取同一根液管（2~10mL大肚型），由同一人在同一天内按相同方式分取若干份到100~150mL烧杯中，用滤纸、橡皮筋包封烧杯口.
根据不同要求，配制成0.1~10（mg铀/mL），取值经校正，
4.14锐酸铵滴定液：
4.14.1配制
称取一定量的钒酸铵（优级纯，含量大于99%，精确至0.001g）于250mL烧杯中，加少量水搅成糊状，用适量硫酸（4.9）溶解后转入500~2000mL容量瓶中，用二次蒸锥水稀释至标线，硫酸的最终浓度为12.8%（v/v）.
4.14.2标定
随机取5份以上统一分取的轴标准（4.13），随待测样品在相同条件（7.6）下一起进行亚铁法电位滴定，所得结果的极差小于2%～3%，以算术平均值为标定值.
的80%左右. 不同铀含量应配制相应浓度的钒酸铵溶液，使标、测时钒酸铵消耗的体积，尽量是滴定管最大容量
4.15高锰酸钾，17g/L.
5仅器设备
5.2十万分之一的微量分析天平. 5.1酸度计（电位计），能读出±1mV.5.3万分之一的分析天平.5.4电磁搅拌器，5.5指示电极：10mm×20mm铂片和直径为0.7mm铂丝点焊成.注：测定突跃电位骤然降，乃电极“中毒”，需用水洗铂电极，擦干后在酒精灯氧化焰中灼烧10min左右，泡在磷酸 （4.6）中，4~5h后取出使用.5.6参比电极：饱和甘汞电极.
5.75、10mL微量滴定管：一级，读至0.01mL，校正后使用.
6试样
6.1试样磨碎至160目（颗粒度小于0.097mm）.取样的分布对总体有足够的代表性，均匀性检验符合国家计量技术规范，
6.2测定前试样应于105~110C干燥2h（试样厚度控制在5mm左右）置于干燥器中保存，试样如含2
有机物，称重后需在600C高温电炉中灼烧30min，再进行试样的分解.
7测定步骤
7.1称取0.1~1g试样，精确至0.001g，放入100~150mL烧杯中.用少量水湿润，加10~15mL盐酸（4.7）、15mL磷酸（4.15）和2mL氢氟酸（4.3），据动、盖上表面显，在电炉上加热井不断摇动.沸册15~20min，视溶液大气泡基本消失，黄绿色退去，取下冷却.
碳酸盐试样分解时可不加氯氟酸.
7.2用25mL80C左右热水洗表面显、烧杯内壁，滴加高锰酸钾（4.15）至红色不退.在电炉上加热至微 佛，加2~5mL硫酸亚铁铵（4.10）.微沸后取下.
7.3用中速定性滤纸过滤于100~150mL烧杯中.用约25mL磷酸（4.6）先后冲洗烧杯内壁和滤纸各3~4次.放人磁性搅拌子，加2mL盐酸（4.8）.将此烧杯放入冰水里冷却30min.对铀含量0.01%左右的试样，7.1~7.3步骤作如下修改：在50~100mL烧杯里分解，过滤于50mL高腰烧杯中.试样分解用10mL磷酸（4.5），10mL盐酸（4.7）.2mL氢氢酸（4.3）:热水用10mL；洗涤用磷酸（4.6)15mL：其余试 剂分别为1mL硫酸亚铁铵（4.10），0.5mL亚硝酸钠（4.11），2.5mL尿素（4.12）和1mL盐酸（4.8）.测定体积保持在40mL左右.
7.4在电磁授拌器上，边搅拌边加入1mL亚硝酸钠（4.11），剧烈搅摔至暗棕色退去，马上用5mL尿素（4.12）洗烧杯内壁，立即盖上表面血，继续搅择15~30min，至体系气泡基本消失.
7.5用3~5mL磷酸（4.6）洗表面Ⅲ、烧杯内壁（滴定前保持体积在80mL左右）.继续在电磁授拌器 上，边搅拌边用微量滴定管（5.8）以钒酸铵滴定液（4.14）电位滴定，滴定至终点附近时，每滴加一定体积的滴定液，间隔60s后读取相应的电位值.根据滴定溶液所消耗的体积和测定体系相应的电位变化值，采用二次微商法求算出试样消耗钒酸铵的体积.
注：①滴定体积V计算到小数后第三位，取至小数后第二位，②摘定至终点附近时，试样铺含量（%）为0.01~0.1、0.1~0.5、0.5以上，钒酸每滴加一定体积的相应量 （mL）分别为0.10~0.06、0.06~0.02.0.02，掌电位突联值≥20mV为宜，
7.6试样测定总是带着相应的标准袖一起进行（空白值已经抵消，不需再扣除）.标准铀的测定步骤：以统一分取的相应标准铀溶液，用2mL盐酸（4.8）和15mL磷酸（4.6）洗烧杯内壁，加5mL磷酸（4.5），摇匀.电炉上微沸，加2~5mL硫酸亚铁铵（4.10），微沸后取下，加30mL磷酸（4.6）.放入磁性搅拌子.将 此烧杯放入冰水里冷却30min，以下按7.4~7.5步骤进行.
8结果计算
8.1计算
袖的百分含量按式（1)计算：
式中：V.标准抽消耗钒酸铵溶液的体积，mL；V-试样消耗钒酸铵的体积，ml; c--标准轴质量，8；m--称取试样质量，g.
所得结果应表示至三位小数.
8.2结果表示
每个样品同时给出下列两项数值："；m%.
-测定次数；
面%一次测定结果的算术平均值.
