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中华人民共和国国家标准
GB 23200.72-2016代替SN/T3143-2012
食品安全国家标准 食品中苯酰胺类农药残留量的测定 气相色谱一质谱法
National food safety standards
Determination of phenylbenzamide pesticides residues in foods
Gas chromatography - mass spectrometry
中华人民共和国农业部 中华人民共和国国家卫生和计划生育委员会 国家食品药品监督管理总局
发布
前言
本标准代替SN/T3143-2012《出口食品中苯酰胺类农药残留量的测定气相色谱-质谱法》. 本标准与SN/T3143-2012相比,主要变化如下:一标准文本格式修改为食品安全国家标准文本格式:一标准名称和范围中“出口食品”改为“食品”:一标准范围中增加“其它食品可参照执行”.本标准所代替标准的历次版本发布情况为: -SN/T .
食品安全国家标准
食品中苯酰胺类农药残留量的测定气相色谱一质谱法
1范围
本标准规定了进出口食品中25种苯酰胺类农药残留量(见附录A)的气相色谱-质谱检测方法. 本标准适用于玉米、菠菜、蘑菇、苹果、大豆、板栗、茶叶、牛肉、牛肝、鸡肉、鱼肉、牛奶中25种苯酰胺类农药残留量的测定和确证,其它食品可参照执行.
2规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的.凡是注日期的引用文件,仅所注日期的版本适用于本文件.凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括的修改单)适用于本文件.
GB2763食品安全国家标准食品中农药最大残留限量
GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法
3原理
试样用丙酮-正已烷振荡提取,石墨化碳黑固相萃取柱或中性氧化铝固相萃取柱净化,气相色谱一质谱仪测定和确证,外标法定量.
4试剂和材料
除另有规定外,试剂均为分析纯,水为符合GB/T6682中规定的一级水.
4.1试剂
4.1.1正已烷(CgH):色谱纯.4.1.2丙酮(CHCOCH):色谱纯. 4.1.3氯化钠(NaC1).4.1.4无水硫酸钠(NaSOg):经650C灼烧4h,置干燥器中备用.
4.2溶液配制
4.2.1丙酮-正已烷溶液(12,V/V):取100mL丙酮,加入200mlL正已烷,摇匀备用.4.2.2丙酮-正已烷溶液(11,V/V):取200mL丙酮,加入200mlL正已烷,摇匀备用.
4.3标准品
4.3.1苯酰胺类农药标准物质:参见附录A.
4.4标准溶液配制
4.4.1苯酰胺类农药标准储备溶液:分别准确称取适量的苯酰胺类农药标准物质,用丙酮配制成1000Hg/mL标准储备液,标准溶液避光于0C~4C保存,保存期为6个月. 4.4.2苯酰胺类农药标准工作溶液:根据检测要求,分别量取上述各标准储备液于同一容量瓶中,用正已烷稀释到刻度配制成适当浓度的标准工作溶液,标准溶液避光于0C~4C保存,保存期为一个月.
4.5材料
4.5.1石墨化碳黑固相萃取柱:6mL500g,或相当者.4.5.2中性氧化铝固相萃取柱:6mL500g,或相当者.
5仪器和设备
5.1气相色谱-质谱联用仪,配电子轰击离子源(EI源). 5.2组织捣碎机.5.3粉碎机.5.4分析天平:感量0.01g和0.0001g. 5.5涡旋混匀器.5.6固相萃取装置,带真空泵.5.7离心机:6000r/min.
5.8离心管:50ml.5.9刻度试管:15ml. 5.10微量注射器:10pL.
6试样制备与保存
6.1试样制备
6.1.1水果、蘑菇或蔬菜
盛样容器内,密封并标明标记. 取有代表性样品500g,切碎后(不可用水洗),用搞碎机将样品加工成浆状.混匀,装入洁净的
6.1.2茶叶、大豆、板栗、玉米
取有代表性样品500g,用粉碎机粉碎.混匀,装入洁净的盛样容器内,密封并标明标记.
6.1.3牛奶
将样品搅拌均匀,分出500g作为试样.制备好的试样均分成两份,分别装入样品瓶中,密封,并标明标记.
6.1.4牛肉、牛肝、鱼肉、鸡肉
取有代表性样品500g,经捣碎机充分捣碎均匀,装入洁净的盛样容器内,密封并标明标记. 注:以上样品取样部位按GB2763附录A执行.
6.2试样保存
等试样于-18C以下冷冻保存. 茶叶、大豆、板栗、粮谷类等试样于0C~4C保存:牛奶、蘑菇、水果蔬菜类和肉及肉制品类
在制样的操作过程中,应防止样品受到污染或发生残留物含量的变化.
7分析步骤
7.1提取
牛肉、牛肝、鸡肉、鱼肉、牛奶样品,称取5g试样(精确至0.01g).将称取的试样置于50mL离心管 对于茶叶、大豆、板票、玉米样品,称取2.5g试样(精确至0.01g).对于菠菜、蘑菇、苹果、中,加入6mL饱和氯化钠水溶液,于涡旋混匀器上混匀30s,放置15min.加入6mL丙酮-正已烷溶液,在混匀器上混匀2min.5000r/min离心1min,吸取上层提取液于另一试管中.再分别加入4mL丙酮- 正已烷溶液重复提取两次,合并提取液,在45C下氮气流吹至约1mL待净化.
7.2净化
7.2.1茶叶、菠菜、蘑菇、苹果
将石墨化碳黑固相萃取柱(柱内填约1cm高的无水硫酸钠层)安装在固相萃取的真空抽滤装置上,先用6mL丙酮-正已烷(4.2.2)预淋洗萃取柱,弃去全部预淋洗液.将提取液加入到石墨化碳黑固相萃取柱中,待提取液全部流出后,再用8ml丙酮-正已烷混合液洗脱萃取柱,保持流速1.5mL/min, 收集全部流出液,45C下氮气流吹至近干.用正已烷定容至0.5mL,供GC-MS测定.
7.2.2玉米、大豆、板栗、牛肉、牛肝、鸡肉、鱼肉、牛奶
先用6m丙酮-正已烷混合液预淋洗萃取柱,弃去全部预淋洗液.将提取液加入到中性氧化铝固相萃取 将中性氧化铝固相萃取柱(柱内填约1cm高的无水硫酸钠层)安装在固相萃取的真空抽滤装置上,柱中,待提取液全部流出后,再用5mL丙酮-正已烷混合液洗脱萃取柱,保持流速1.5mlL/min,收集全部流出液,45C下氮气流吹至近干.用正已烷定容至0.5mL,供GC-MS测定.
7.3测定
7.3.1气相色谱-质谱参考条件
11).0/.0).01( a)色谱柱:HP-1701MS石英毛细管柱,30mx0.25mm(i.d),膜厚0.25μm,或相当者.c)进样口温度:250C.d)色谱-质谱接口温度:280C.f)进样量:1μL. e)载气:氮气,纯度大于等于99.995%,1.0mlL/min.g)进样方式:无分流进样,1min后开阀.h)电离方式:EI.
i)电离能量:70eV.k)监测离子(m/z):参见附录A. j)检测方式:选择离子监测方式(SIM).1)溶剂延迟:8min.
7.3.2色谱测定与确证
根据样液中苯酰胺类农药的含量情况,选定峰面积相近的标准工作溶液,对标准工作液和样液等体积参插进样,测定标准工作溶液和样液中苯酰胺类农药的响应值均应在仪器检测的线性范围内.
品质量色谱中所选离子均出现经过对比所选择离子的丰度比与标准品对应离子的丰度比其值在允许范 在相同实验条件下样品中待测物质的质量色谱保留时间与标准工作液相同并且在扣除背景后的样围内(允许范围见表1)则可判定样品中存在对应的待测物.在上述色谱条件下,苯酰胺类农药的保留时间及其监测离子(m/z)丰度比参见附录A.标准品的总离子流色谱图和质谱图参见附录B中图B.1和附 录C中图C.1
表1使用气相色谱一质谱定性时相对离子丰度最大容许误差
相对丰度(基峰) >50 % >20 %至 50 % >10 %至 20 % ≤10 %允许的相对偏差 ±20 % ±25 % ±30 % ±50 %
7.4空白实验
除不加试样外,均按上述测定步骤进行.
8结果计算和表述
用色谱数据处理机或按下式(1)计算试样中各苯酰胺类农药的含量:
式中:
V一一样液最终定容体积,单位为毫升,ml: Ai一一样液中各苯酰胺类农药的峰面积:Asi一一标准工作液中各苯酰胺类农药的峰面积:一最终样液所代表的试样量,单位为克,g.
x--试样中各苯酰胺类农药的残留含量,单位为毫克每干克,mg/kg:
Csi一一标准工作液中各苯酰胺类农药的浓度,单位为微克每毫升,μg/ml;
注:计算结果须扣除空白值,测定结果用平行测定的算术平均值表示,保留两位有效数字.
9精密度
9.1在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值与其算术平均值的比值(百分率),应符合附录E的要求.
9.2在再现性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值与其算术平均值的比值(百分率),应符合 附录F的要求.
10定量限和回收率
10.1定量限
本方法苯酰胺类农药的定量限为0.01mg/kg.
10.2回收率
当添加水平为0.01mg/kg、0.05g/kg、0.2mg/kg时,25种苯酰胺类农药的添加回收率参见附录D.