中华人民共和国国家标准
GB 23200.98-2016
代替SN/T2577-2010
食品安全国家标准 蜂王浆中11种有机磷农药残留量的测定 气相色谱法
National food safety standards
Determination of eleven organophosphorus pesticides residues in royal jelly
Gas chromatography
中华人民共和国国家卫生和计划生育委员会 中华人民共和国农业部 国家食品药品监督管理总局
发布
前言
本标准与SN/T2577-2010相比，主要变化如下： 本标准代替SN/T2577-2010《进出口蜂王浆中11种有机磷农药残留量测定气相色谱法》.一标准文本格式修改为食品安全国家标准文本格式：一标准范围中增加“其它食品可参照执行”.本标准所代替标准的历次版本发布情况为： SN/T .
食品安全国家标准
蜂王浆中11种有机磷农药残留量的测定气相色谱法
1范围
本标准规定了进出口蜂王浆中11种有机磷农药残留量测定的制样和气相色谱测定方法. 本标准适用于蜂王浆中敌敌畏、甲胺磷、灭线磷、甲拌磷、乐果、甲基对硫磷、马拉硫磷、对硫磷、喹硫磷、三唑磷、蝇毒磷农药残留量的检测，其它食品可参照执行.
2规范性引用文件
件.凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括的修改单）适用于本文件. GB2763食品安全国家标准食品中农药最大残留限量
GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法
3原理
用乙晴提取样品中有机磷农药，提取液经凝胶色谱柱净化，用配有火焰光度检测器的气相色谱仪测定，外标法定量.
4试剂和材料
除另有规定外，试剂均为分析纯，水为符合GB/T6682中规定的一级水.
4.1试剂
4.1.1乙酸乙酯（CHsO2）：色谱纯.4.1.2乙晴（CHCN）：色谱纯. 4.1.3环已烷（CgH2）：色谱纯.4.1.4丙酮（CHsO）：色谱纯.4.1.5氯化钠（NaC1） 4.1.6无水硫酸钠（NaSOs）：650C灼烧4h，在干燥器内冷却至室温，贮于密封瓶中备用.
4.2溶液配制
4.2.1GPC洗脱液，乙酸乙酯环已烷（11，体积比）：取100mL乙酸乙酯，加入100mL环已烷，摇匀备用.
4.3标准品
4.3.1敌敌畏、甲胺磷、灭线磷、甲拌磷、乐果、甲基对硫磷、马拉硫磷、对硫磷、喹硫磷、三唑磷、蝇毒磷标准品：纯度≥99%，见附录A表A.1.
4.4标准溶液配制
4.4.111种有机磷标准储备溶液：分别称取适量标准品，分别用丙酮溶解定容至100mL，溶液浓度为
100μg/ml，1C~4C冰箱保存.有效期3个月.4.4.211种有机磷混合标准工作溶液：临用前根据需要用丙酮稀释至适当浓度，作为混合标准工作液.1℃～4C冰箱保存.有效期3个月.4.4.3标准工作液溶液浓度：0.008μg/ml、0.01μg/ml、0.05 μg/ml、0.1μg/mL、0.5μg/mL，保
存于4C冰箱内.
4.5材料
4.5.1凝胶净化成品柱（GPC）：400 mmx 15mm（内径）：填料：Bio-Beads，S-X3 38 μm-75 μum（在使用 前需用标准溶液先做淋洗曲线）.4.5.2无水硫酸钠柱：80mm×40mm（内径）筒形漏斗，底部垫5mm脱脂棉，再装50mm无水硫酸钠.4.5.3N一丙基乙二胺键合硅胶（PSA）
5仪器和设备
5.1气相色谱仪，配有火焰光度检测器（磷滤光片525nm）.
5.2分析天平：感量0.0001g和0.01g.5.4旋涡混合器. 5.3旋转蒸发器
5.5离心机≥6 000 r/min.
6试样制备与保存
取500g代表性蜂王浆样品，取样部位按GB2763附录A执行，在室温下解冻，等样品全部融化后搅匀，将试样均分成两份，分别装入样品瓶中，密封，并标明标记.一份作为试验样，另一份在-18℃ 保存.
在制样的操作过程中，应防止样品污染或发生残留物含量的变化.
7分析步骤
7.1提取
晴至刻度50ml，于旋涡混合器上以2000r/min，混匀1min，以6000r/min离心5min，移取上清 称取5g试样（精确到0.01g）置于50mL塑料离心管中，加入15ml水，混匀，静置5min，加乙液置于另一个50mlL塑料离心管中，加入4g氯化钠，于旋涡混合器上以2000r/min，混匀1min，mL乙腊至残渣中，重复上述操作，合并乙晴提取液，在40℃以下水溶减压浓缩至近干，待净化. 以6000r/min离心5min，将上层乙晴溶液过无水硫酸钠柱，收集于浓缩瓶中，再加入5mL水和20
7.2净化
残渣用溶剂定容至5ml，混匀，取1.0mL上清液过GPC柱，流速1ml/min，用溶剂洗脱，弃去前15mL淋洗液，收集15mL至30mL的洗脱液，在40C以下水浴减压浓缩至近干，加入8mlL丙酮溶解， 在40℃以下水浴中用平缓氮气流吹至干，准确加入1.0mL丙酮，混匀，再加0.05-0.1gPSA混匀，过0.45μm滤膜，供气相色谱测定.
7.3测定
7.3.1色谱参考条件
a）色谱柱：石英毛细管柱，DB-1701 30mX0.53mm（内径）×1.0um（膜厚），或相当者：b）载气：氮气（纯度大于99.999%）：恒压模式：89.635kPa（13psi）：尾吹气流速：30ml/min: 氢气流速：75mL/min，空气流速：90ml/min:
c）柱温：初始温度120°C保持1min 以10°C/min升至230°C，以20°C/min升至270°℃保持12min:
d）进样口温度：250°℃；
e）检测器温度：250°℃：
f）进样方式：脉冲不分流进样，脉冲压力172.375kPa（25psi），脉冲时间0.75min：
7.3.2色谱测定 h）开阀时间：0.75mint
根据样品中被测有机磷农药的含量，选定峰面积相近的标准工作溶液.标准工作溶液和样液中各种有机磷的响应值均应在仪器的线性范围内.标准工作溶液和样液等体积穿插进样测定.在上述色谱条件敌敌畏、甲胺磷、灭线磷、甲拌磷、乐果、甲基对硫磷、马拉硫磷、对硫磷、喹硫磷、三唑磷、蝇毒磷 的参考保留时间分别约为 2.9 min、3.9min、7.3min、7. 9min、10min、11.0 min、11.3 min、11. 9min、12.2min、14.5min、19.2min，标准品的色谱图参见附录B中图B.1.
7.4空白试验
除不加试样外，均按上述操作步骤进行.
8结果计算和表述
用色谱数据处理机或按式（1）计算试样中各种有机磷的残留含量，计算结果需扣除空白值：
式中：
一试样中有机磷类农药残留量，单位为毫克每干克（mg/kg）；-!X Ai一样液中有机磷类农药的峰面积：Ci一标准工作液中有机磷类农药的浓度，单位为微克每毫升（μg/mL）； Ais-标准工作液中有机磷类农药的峰面积；一样液最终定容体积，单位为毫升（mL）：注：计算结果须扣除空白值，测定结果用平行测定的算术平均值表示，保留两位有效数字. 最终样液代表的试样质量，单位为克（g）.
9精密度
9.1在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值与其算术平均值的比值（百分率），应符合附录D的要求.9.2在再现性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值与其算术平均值的比值（百分率），应符合 附录E的要求.
10定量限和回收率
10.1定量限
11种有机磷残留量定量限均为0.01mg/kg.
回收率的实验数据（在不同添加浓度范围内）见附录C.
