中华人民共和国出入境检验检疫行业标准
进出口植物性产品中氰草津、氟草隆、 去津、敌稗、利谷隆残留量检验方法 液相色谱-质谱/质谱法
Determination of cyanazine fluometuron atrazine propanil and linuronresiduesin products of plant origin for import and export-LC-MS/MS method
中华人民共和国 国家质量监督检验检疫总局 发布
前言
本标准按照GB/T1.1-2009给出的规则起草.
本标准代替SN/T1605-2005《进出口植物性产品中氰草津、氟草隆、芳去津、敌稗、利谷隆残留量检验方法高效液相色谱法）.
本标准与SN/T1605-2005相比主要技术变化如下：
适用基质增加了菜、橙子、大白菜等不同类型植物性产品；
删除了“抽样和制样章节：
一样品前处理由原先的中性氧化铝过滤后C固相萃取柱净化改为复合强阳离子交换固相萃取柱富集净化：
优化了色谱及质谱条件.
请注意本文件的某些内容可能涉及专利.本文件的发布机构不承担识别这些专利的责任.
本标准由国家认证认可监督管理委员会提出并归口.
本标准起草单位：中华人民共和国上海出人境检验检疫局、中华人民共和国北京出人境检验检疫局.
本标准主要起草人：周瑶、盛永刚、张朝晖、张润何、樊彦莉、伊雄海、郭德华.
本标准所代替标准的历次版本发布情况为：
SN/T1605-2005.
进出口植物性产品中氰草津、氟草隆、 芳去津、敌稗、利谷隆残留量检验方法 液相色谱-质谱/质谱法
1范围
本标准规定了食用植物性产品中氰草津、氟草隆、芳去津、敌牌、利谷隆残留的液相色谱-质谱/质谱检测方法.
的测定和确证. 本标准适用于大米、橙子、玉米、截菜、大白菜、大豆中氯草津、氟草隆、芳去津、敌稗、利谷隆残留量
2规范性引用文件
件.凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括的修改单）适用于本文件. 下列文件对于本文件的应用是必不可少的.凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文
GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法
3方法提要
样品中残留的氰草津、氟草隆、筹去津、敌稗、利谷隆用乙晴提取后后，经复合强阳离子交换柱净化富集后，提取液经氮吹至近干后用乙晴-水溶解，液相色谱-质谱/质谱检 减压浓缩至干，用甲酸溶液复溶测和确证，外标法定量.
4试剂材料
除非另有说明，所用试剂均为分析纯，水采用GB/T6682规定的一级水.
4.4乙酸铵：色谱纯.
4.5氯化钠.
4.6无水硫酸钠：用前在650C灼烧4h，冷却后贮存于干燥器中.
4.75mmol/L乙酸铵溶液（含0.1%甲酸）：准确称取0.3854g乙酸铵（4.4）.用水溶解并转移至1000ml容量瓶中，加人1.00mL甲酸，用水定容至刻度.
4.8乙晴（含0.1%甲酸）：取1.0mL甲酸用水定容至1L.
4.92%甲酸溶液：量取2mL甲酸用水定容至10mL，混匀.
4.10甲醇溶液（1090，体积比）：量取10mL甲醇和90mL水，混匀.
4.11甲醇溶液（4060.体积比）：量取40mL甲醇和60mL水，混匀.
4.12氨水-甲醇溶液（595，体积比）：量取5mL氨水和95mL甲醇，混匀.
SN/T 1605-2017
4.13乙晴溶液（5050.体积比）：量取50mL乙晴和50mL水，混匀.4.14标准物质：氰草津（CAS号：21725-46-2）、氟草隆（CAS号：2164-17-2）、芳去津（CAS号：1912-24-9）、敌稗（CAS号：709-98-8）、利谷隆（CAS号：330-55-2），纯度均大于98%.4.15标准储备溶液：分别准确称取适量的氰草津、氟草隆、去津、敌牌、利谷隆标准品，用乙晴配制成4.16标准中间溶液：移取适量的标准储备液，用乙晴配制浓度为100mg/L的标准溶液，4C以下避光 浓度为1.00mg/mL的标准储备液，4C以下避光保存，可使用1年.保存，可使用1个月.4.17标准工作溶液：移取适量的标准储备液，用乙晴溶液（5050.体积比）配制浓度为10.0ng/ml、20.0ng/mL、50.0ng/mL、100ng/mL、500ng/mL的标准溶液，现配现用. 4.18聚合物阳离子交换柱（OasisMCX）：60mg，3mL.使用前用3mL.甲醇和3mL水活化固相萃取柱.
5仪器和设备
5.1液相色谱-质谱/质谱仪：配有电喷雾离子源（ESI）. 5.2电子天平：感量（0.01mg和0.001g）.5.4旋转蒸发瓶.5.5旋转蒸发仪.5.6固相萃取装置和真空泵.5.8涡旅混合器.5.9移液器：量程100pL~1000μL，1000μL~5000μl5.10氮吹浓缩仪. 5.11注射器和0.22μm有机相滤膜.5.1250mL塑料离心管.
5.3高速均质器：3000r/min.
5.7离心机：5000r/min.
6测定步骤
6.1样品提取
6.1.1菠菜、橙子、大白菜
准确称取均质样品4g（精确至0.001g），置于50mL塑料离心管中，加人2g氯化钠，加人10.0mL转移至旋转蒸发瓶中，于40C水浴减压浓缩至近干，残渣用5.00mL甲酸溶液（298，体积比）涡旋混合1min溶解.
6.1.2大豆、大米、玉米
准确称取均质样品4g（精确至0.001g），置于50mL塑料离心管中，加人6mL水，10.0mL乙睛混匀，以3000r/min高速均质1min~2min后，再加人2g氯化钠和2g无水硫酸钠，以涡旋混合器混合1min后，再以4000r/min离心5min，取5.00mL上清液转移至旋转蒸发瓶中，于40C水浴减压浓 缩至近干，残渣用5.00mL甲酸溶液（298，体积比）涡旋混合1min溶解.
6.2固相萃取柱净化
将6.1提取液全部转移至活化后的MCX固相萃取柱上：随后分别用3mL2%甲酸溶液和3mL甲2
醇溶液（4060，体积比）洗涤旋转蒸发瓶，待洗液全部通过固相萃取柱后，用真空泵抽干柱中残留液体； 随后，用3mL5%氨化甲醇溶液洗脱并收集该洗脱液于10mL的刻度试管中，用真空泵抽干柱中残留液体.收集的洗脱液于40C下用氮气吹至近干后，用乙睛溶液（5050，体积比）振荡溶解并定容至2.00mL，过0.22μm有机滤膜过滤，滤液供液相色谱-质谱/质谱测定.
6.3基质标准工作溶液的制备
取空白样品，按上述操作步骤到收集液经氮气吹至近干，按照标准曲线最终定容浓度分别加人标准工作溶液（4.17），并以乙晴溶液（5050，体积比）振荡溶解并定容，制备基质标准工作曲线.
6.4测定
6.4.1液相色请条件
液相色谱条件如下：
a）色谱柱：整体化硅胶柱ChromlithHighResolutionRP-18e50mm×4.6mm，孔径2μm，空隙大小15nm（150A）或相当者；b）柱温：室温：c）进样量：20pL；d）流动相： A;5mmol/L乙酸铵水溶液（含0.1%甲酸）.B乙晴（含0.1%甲酸）；e）流速：0.6mL/min;f）梯度洗脱条件见表1.
表1流动相、流速及梯度洗脱条件
时间/min 0 A/% 80 B/% 202 80 207 40 608 40 6010 11 20 1.0 80 9912 1.0 9913 80 2014 80 20
6.4.2质谱条件
6.4.2.1离子化模式：电喷雾离子源（ESI），正离子模式. 6.4.2.2质谱扫描方式：多反应监测（MRM）.
6.4.2.3其他参考质谱条件参见附录A.
6.4.3液相色谱-质谱/质谱测定
6.4.3.1定性测定
在相同实验条件下，样品中待测物质的保留时间，与基质标准溶液的保留时间偏差在土2.5%之内：
