中华人民共和国出入境检验检疫行业标准
SN/T4886-2017
Determination of multi-pesticide residues in dried fruit for exportLC-MS/MSmethod
中华人民共和国 国家质量监督检验检疫总局 发布
前言
本标准按照GB/T1.1-2009给出的规则起草本标准由国家认证认可监督管理委员会提出并归口. 本标准起草单位：中华人民共和国新疆出人境检验检疫局.本标准主要起草人：栗有志、李芳、孟茹、周均、李艳美、雷红琴.
SN/T 4886-2017
出口干果中多种农药残留量的测定 液相色谱-质谱/质谱法
1范围
本标准规定了出口干果中多种农药残留量的液相色谱-质谱/质谱筛选检测方法.
本标准适用于葡萄干、红枣干、核桃、杏仁等干果中麦穗宁、久效磷、杀虫滕、抗蚜威、噻虫嗪、氟啶虫酰胺、苯嗪草酮、噻虫胺、氯草敏、吡虫啉、乐果、啶虫胖、硫环磷、噻虫啉、抑霉唑、恶霜灵、醚苯磺隆、甲基 苯噻隆、克百威、粉唑醇、嘧霉胺、甲萘威、阿特拉津、甲霜灵、敌草隆、姜锈灵、毒草安、多效唑、敌稗、甜菜宁、伐灭磷、乙嘧酚磺酸酯、咪酰胺、仲丁威、枯草隆、氯苯嗜啶醇、嘧菌酯、晴菌唑、咪唑菌酮、三唑酮、啶酰菌胺、氟硅唑、戊唑醇、异恶酰草胺、草萘胺、联苯三唑醇、氯酰胺、己唑醇、马拉硫磷、戊菌唑、三唑磷、杀虫威、精异丙甲草胺、苯醚甲环唑、喹硫磷、苯霜灵、吡菌磷、百克敏、二嗪农、辛硫磷、禾草丹、伏杀磷62种农药残留量的测定和确证.
2规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的.凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件.凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括的修改单）适用于本文件.
GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法
3方法提要
试样加水浸泡后，用乙睛震荡提取其中的农药残留，经TPH固相萃取柱净化，液相色谱-质谱/质谱仪测定，外标法定量.
4试剂和材料
水为GB/T6682规定中的一级水.
4.1乙睛：色谱纯.4.2正已烷：色谱纯.4.3甲苯：优级纯. 4.4甲酸：色谱纯.4.5乙晴甲苯（31，体积比）.4.6乙晴水（37，体积比）.4.70.1%甲酸水溶液（体积分数）.4.8无水硫酸钠：优级纯，用前650C灼烧4h，置于干燥器中，冷却后备用.4.9氯化钠：优级纯.
4.10微孔过滤膜：0.22μm，有机相.
SN/T 4886-2017
4.11CleanertTPH固相萃取柱：1g，6mL，或相当者.
4.12农药标准物质：纯度大于或等于97%，参见附录A
4.13农药标准储备溶液：分别准确称取适量的上述标准品（4.12），用甲醇稀释配制成1000.0μg/mL的单种标准储备液，避光4C保存，可使用12个月.
甲醇稀释农药标准储备溶液（4.13）至混合标准溶液中各农药的最终浓度参见附录A；中间混合标准溶液避光4℃保存，可使用3个月.
4.15空白样品提取溶液：用不含待测农药残留的试样，按照7.1提取和7.2净化步骤制备空白样品 溶液.
4.16基质混合标准工作溶液：根据需要用空白样品提取溶液（4.15）和中间混合标准溶液（4.14）稀释成合适浓度的基质混合标准工作溶液，用于做标准工作曲线：基质混合标准工作溶液现配现用.
5仪器和设备
5.1液相色谱-质谱/质谱仪：配有电喷雾离子源（ESI）.
5.2分析天平：感量为0.1mg和0.01g.
5.3旋转蒸发仪.
5.4组织捣碎机.
5.5氮吹仪.
5.6振动器.
5.7离心机.
5.8离心管：50ml
5.11鸡心瓶：100ml.
6试样制备与保存
6.1试样的制备
6.1.1葡萄干
组织搞碎机加工成粉末状，混匀，密封，作为试样，标明标记.
6.1.2红枣干
取代表性样品500g，去除枣核，置于-18C冰箱放置6h以上，将样品中水分冻成固态冰，迅速取出样品，用组织揭碎机加工成粉末状，混匀，密封，作为试样，标明标记.
6.1.3核桃和杏仁
取代表性样品500g，去除外壳，用组织捣碎机绞碎，混匀，密封，作为试样，标明标记.
6.2试样的保存
将试样置于0C~4℃冷藏保存.
1）CleanertTPH固相萃取柱是Agela公司产品的商品名称，给出这一信息是为了方便本标准的使用者，并不是表 示对该产品的认可，如果其他等效产品具有相同的效果，即可使用这些等效产品.
SN/T4886-2017
在制样的操作过程中，应防止样品受到污染或发生农药残留含量的变化.
7测定步骤
7.1提取
7.1.1红枣干和葡萄干
称取5g试样（精确至0.01g）于50mL离心管中，加人10mL水，放置30min.依次加人2g氯化钠和20ml.乙腊，水平振荡15min，6000r/min离心3min，将上层乙睛层转移至100mL鸡心瓶中，剩 余部分用20mL乙晴重复提取一次，合并两次乙层，在40C水浴中旋转蒸发浓缩至约至1mL，待净化.
7.1.2核桃和杏仁
钠和20ml乙腊，水平振荡15min.6000r/min离心3min，将上层乙晴层转移至100mL鸡心瓶中，剩 称取5g试样（精确至0.01g）于50mL离心管中，加人10mL水，放置30min.依次加人2g氯化余部分用20mL乙請按照上述步骤重复提取一次，合并两次乙晴层于鸡心瓶中，向鸡心瓶中加人乙睛饱和的正已烷20mL.涡旋30s，静止5.min，弃去正已烷层，用20mL乙晴饱和的正己烷重复操作一次，在40C水浴中旋转蒸发浓缩至约至1mL，待净化
7.2净化
在TPH固相萃取小柱子上加入约2cm高无水硫酸钠，固定于支架上，6ml乙晴甲苯溶液（31，体积比）（4.5）预淋洗，当预淋洗液液面到达无水硫酸钠的顶部时，迅选将上述样品的浓缩液转移至柱中，并用鸡心瓶接收，再每次用2mL乙晴一甲苯溶液（31，体积比）（4.5）洗涤样液瓶两次，并将洗涤液转移至柱中.在柱上连接50mL储液器，用20mL乙晴甲苯溶液（31.体积比）（4.5）洗脱农药， 合并于鸡心瓶，于40℃水浴中旋转浓缩至约0.2ml.将浓缩液于35℃下氮吹干，用1mL乙晴水溶液（37.体积比）（4.6）溶解残渣，充分涡旋30s过0.22μm滤膜（4.10）供液相色谱-质谱/质谱测定和确证.
7.3测定
7.3.1液相色谱条件
液相色谱条件如下：
a）色谱柱：C柱，100mm×3.0mm（内径），粒经1.8pm或相当；b）流动相A：含0.1%甲酸水溶液（4.7）：流动相B：乙睛：洗脱梯度见表1：
表1流动相及梯度洗脱条件
时间/min 流速/（plL/min） 流动相A（0.1%甲酸水）/% 流动相B（乙睛）/%0.00 8.00 300 300 90.0 25.0 75.0 10.015 00 300 10.0 90.018 00 300 10.0 90.018.01 300 90.0 10.023 00 300 90 0 10.0
