中华人民共和国国家标准
GB 8913-88
居住区大气中二氧化硫卫生标准 检验方法四氯汞盐盐酸副玫瑰 苯胺分光光度法
Hygienic determination method of sulfurdioxide in air of residential areas-Tetra-chloromercurate(TCM)-pararosanilinespectrophotometricmethod
中华人民共和国卫生部 发布
中华人民共和国国家标准
居住区大气中二氧化硫卫生标准 检验方法四氯汞盐盐酸副玫瑰 苯胺分光光度法
Hygienic determination method of sulfurdioxide in air of residential areas-Tetra- chloromercurate(TCM)-pararosanilinespectrophotometric method
1适用范围
本标准适用于居住区大气中二氧化硫质量浓度的测定.
1.1灵敏度
最终比色体积为25ml时，1μg二氧化硫应有0.03吸光度.
1.2检出下限
本法检出下限为0.75μg.采样体积为30L时，最低检出浓度为25μg/m².
1.3浓度测定范围
用10ml样品溶液，本法的线性范围为0.8~27μg，按本法规定的采样条件，30~60min样品可测浓度范围是25~1000μg/m²，24h样品可测范围是13~500μg/m.
1.4干扰及排除
对已知的各种干扰，本法已采取有效措施进行排除，其中二氧化氮加氨基磺酸去除：臭氧通过分析前放置20min使其分解；重金属用EDTA二钠盐和磷酸进行络合和隐蔽，在10ml样品液中存在60μgFe3，10μgMn²*，10μgCr²，10μgCu²和22μgV²对本法不干扰，氨、硫化物和醛类不干 扰二氧化硫的测定.
2原理
根据生成颜色的深浅，比色定量. 空气中的二氧化硫用四氯汞钾溶液吸收后，与甲醛和盐酸副玫瑰苯胺（PRA）反应产生紫红色，
3试剂
子水，水质在25C时电导率应小于1.0μS/cm，pH6.0~7.2. 所用的一般试剂纯度应为分析纯，基准试剂要求为优级纯.的实验用水均为重蒸馏水或去离
3.1吸收液*（0.04mol/L四氯求钾溶液）
称取10.86g二氯化汞，5.96g氯化钾，0.066g乙二胺四乙酸二钠盐溶于水中，并稀释至1000ml. 吸收液毒性较大，取用时必须十分小心，接触到皮肤时，应立即用水冲洗，含吸收液的废液应集中处理，
处理方法见附录C.
3.20.6%氨基磺酸溶液
称取0.6g氨基磺酸，溶于100ml水中，此试剂应每天新鲜配制.
3.30.2%甲醛溶液
量取含量为36%~38%的甲醛1ml，用水稀释到200ml，此试剂应每天新群配制.
3.40.016%盐酸副收现苯胺溶液
3.4.11mol/L盐酸溶液：量取浓盐酸（比重约1.19g/ml）86ml，用水稀释到1000ml.
3.4.30.2%盐酸副玫现苯胺贮备溶液：准确称取0.200g盐酸副玫现苯胺盐酸盐（PRA，其纯度不得少于95%，纯度检验方法见附录A）溶于100ml盐酸溶液中.
3.4.40.016%盐酸副玫现苯胺工作溶液：准确量取贮备溶液20ml*于250ml容量班中，加25ml磷酸溶液，并用水稀释到刻度.本液于暗处保存可放置六个月.
各溶液的用量应技PRA纯度检验结果作修正，以100%碱去纯度百分比，每缺1%，备溶液用量再增加0 2 mi
3.5二氧化硫标准溶液
3.5.1亚硫酸钠标准汇备溶液：称取0.200g亚硫酸钠（NaSO）溶解于250ml新煮沸放冷的水中，此液每毫开含有相当于320~400μg二氧化硫.准确浓度按附录B的方法进行标定.二氧化硫的 准确浓度是用加过量碳液氧化后，用确代硫酸钠标准溶液回后计算出来的.
3.5.2亚硫酸钠标准工作液：按标定计算的结果，用吸收液将标准贮备溶液稀释成每毫升含5μg二氧化硫的标准工作液.
3.6二氧化硫渗透管
购置经准确标定的二氧化硫渗透管，要求在25或30±0.1℃时，签透率在0.25~1.5μg/min之间.
4仪器与设备
4.1采样装置
4.1.1导管：采样管前的进气导管应采用聚四氟乙烯、聚丙烯或硅硼玻璃等材料制成.
4.1.2吸收管：按采样周期不同，可分为两种.
4.1.2.1多孔玻板吸收管（图1）：用于30~60min样品采集，可装吸收液10ml.吸收管的滤板阻力为30~40mmHg（流量500ml/L），筛板鼓泡应分散均匀.
图！多孔玻板吸收管
4.1.2.2冲击式采样管（图2）：用于24h样品的采集，可装吸收液50ml，喷嘴孔径在0.37~0.41mml之间，喷嘴离吸收管底部的距离应为6mm.
图2冲击式采样管
4.1.3保护性过滤器：用于过滤采样系统中的颗粒物，以免影响转子流量计的使用.
4.1.4流量计量装置：转子流量计或其他流量计均可使用.30~60min样品流量值为0.50L/min，24h样品为0.20L/min使用前与使用后均应用皂膜流量计标定准确流量.
4.2分光光度计：可测波长为550nm左右吸光度，狭缝小于20nm的分光光度计.
4.3分析天平：感量为0.1mg.
4.4恒温水浴锅（0~37℃）：要求可控制温度达到22±1℃，用于样品显色.
4.5超级恒温水浴：要求可控制温度为25±0.1C或30±0.1℃，渗透管配气用.
4.6恒流抽气泵：在采样条件下，抽气流量最大可达1L/min，而且流量稳定可调.恒流误差小于2%.采样前和采样后应用皂膜计精确校准采样系统流量.
5采样
5.130~60min样品
用多孔板吸收管，内装10ml吸收液，以0.5L/min流量采样30或60minm
采样开始前应按图3连接采样装置，并检查采样系统联接是否准确无误，有无漏气现象及其他故障，采样期间吸收液应避免阳光照射，吸收液温度必须保持在5～20℃之间.采样前和采样后的流量误差不得大于5%.
及时记录采样点的温度和大气压力.
图3二氧化硫采样系列
6操作步骤
6.1绘制标准曲线
6.1.1用二氧化硫标准溶液制备标准曲线
6.1.1.1用25ml容量瓶六个，用二氧化硫标准工作液按下表制备标准系列.
瓶 号 0 2 3 51标准汇作液，m1 0 0.50 1.00 2.00 3.00 4.00吸收液，ml 10.00 9 50 9.00 8.00 7.00 6 00二氧化含量，μg 9 2.56 5 00 10.00 15 00 20.00
6.1.1.2于标准系列各瓶中，加人1.00ml0.6%氨基磺酸溶液，混匀，并放置10min，再准确加人2.00ml0.2%甲醛溶液和5ml0.016%盐酸副玫瑰苯胺溶液，再加水到刻度，混匀，在22±1C恒温水浴中放置30min
分光光度计预热后，以1cm比色照、波长548nm，水作参比，测定各瓶溶液的吸光度.以二氧化硫含量为横坐标，吸光度为纵坐标绘制标准曲线，或以最小二乘法找出最佳拟合曲线.
标准曲线斜率b应为0.030±0.002吸光度/μg二氧化硫，截距a应小于0.170，变动范围小于0.03吸光度.
以斜率b的倒数得出B、作为样品测定时的计算因子.
6.1.2用二氧化硫标准气绘制标准曲线
用渗透管配制标准气体的装置与方法参见GB5275一85《气体分析标准用混合气体的制备参透法》.
6.1.2.1将已知渗透率的二氧化硫渗透管放置于气体发生瓶中，在标定渗透率的温度下（一般为30.0±0.1℃），恒温24h以上.用纯氮气以较小的流量（约250ml/min）通过气体预热管和气体发生瓶，将渗透出来的二氧化硫送入气体稀释瓶，用经净化的空气进行混匀和稀释，调节氮气和空气的流量比得到不同浓度的二氧化硫标准气，其浓度计算如下：
