中华人民共和国国家标准
GB 10267.1-88
Method for analysisof calcium metalThe determination ofchlorine content by chloride-Selective electrode
国家技术监督局发布
中华人民共和国国家标准
金属钙分析方法 氯离子选择性电极法测定氯
Method for analysis of calcium metal-The determination of chlorine content bychloride-Selective electrode
1主题内容与适用范围
本标准叙述了金属钙中氯的测定原理，规定了分析步骤、结果计算及方法精密度.
本标准适用于金属钙中氯的测定范围300~5000μg/g.杂质元素铬、铁、铝、镍、锰和硅各lmg，铜4mg，镁6mg不干扰测定.
2方法提要
择性电极直接测定氯. 试样经水解后，转化成硝酸盐，以硝酸钠溶液为离子强度剂，在pH2~7的条件下，用氯离子选
3试剂
-270mV的去离子水或蒸馏水. 除非另有说明，分析时均使用符合国家标准或专业标准的分析纯试剂.所用之水其电位值小于
3.1硝酸钠溶液5mol/L.3.2硝酸优级纯，密度1.42g/cm². 3.3硝酸溶液（11）用硝酸（3.2）配制.3.4硝酸溶液5%（V/V），用硝酸（3.2）配制.3.5氢氧化钠优级纯.3.6氢氧化钠溶液20%（m/V），用氢氧化钠（3.5）配制. 3.7氢氧化钠溶液5%（m/V），用氢氧化钠（3.5）配制.3.8硝酸钾溶液1mol/L.3.9酚酞乙醇溶液0.1%（m/V）.
3.10饱和氯化钾溶液
3.11基体钙溶液
称取125.0g优级纯碳酸钙于300mL烧杯中，加水润湿，缓慢地加硝酸（3.2）使刚溶解完，冷却，转人500mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀.此溶液钙含量为1.000g/10ml.
3.12氯标准溶液
3.12.1称取预先在500~600C灼烧40~50min的优级纯氯化钠1.6484g于100mL烧杯中，加水溶解，移人1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀.此溶液氯含量为1.0mg/mL.
3.12.2移取氯标准溶液（3.12.1）50.0mL于500mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀.此溶液氰含量为100.0μg/mL.
4仪器
4.1酸度计或数字式离子计精度<1mV. 4.3甘汞参比电极（双盐桥）盐桥外套管中加入1mol/L的硝酸钾溶液，每日更换. 4.5搅拌子长约20mm，直径为2mm，用聚乙烯密封的铁芯搅拌子. 5分析步骤 5.1电极准备 在测试前，电极放人水中浸泡后，洗至电位值小于-270mV，然后放在氯含量为500μg/50mL的试液中活化10~15min，清洗后，待用. 5.2工作曲线绘制 在一系列50mL容量瓶中，各加人基体钙溶液（3.11）10.0mL，分别加人氯量为0，300，500，1000，3000，5000μg的氯标准溶液（3.12.1或3.12.2），加人20mL硝酸钠溶液（3.1），1滴份酰溶液（3.9），用氢氧化钠溶液（3.6和13.7）调节试液呈红色，然后再滴加硝酸溶液（3.4）使红色比电级（4.3），加入搅拌子（4.5），搅摔30s，静置2min，在酸度计或离子计（4.1）上读出平衡 刚消失.加水稀释至刻度，混匀.分取部分试液于50mL烧杯中，插人氯电极（4.2）和饱和甘汞参电位值（E），在半对数坐标纸上绘制E-logCc1-工作曲线. 5.3样品分析 5.3.1试样溶液准备 称取金属钙样品5.000g，准确到0.001g，置于200mL高型烧杯中，盖上表面Ⅲ，缓慢地加人水约15mL，使转化成氢氧化钙，滴加35mL硝酸溶液（3.3），提拌使沉淀完全溶解（样品若难溶，可在电护上低温加热溶解）.冷却后，转人到50mL容量瓶中，加水稀释至刻度，混匀. 5.3.2操作空白的准备 取7mL硝酸溶液（3.3）于50mL烧杯中，置电炉上低温蒸发至1mL左右，加水10mL，煮沸，取下冷却后，转入50mL客量瓶中，以下操作按（5.3.3）进行. 5.3.3氧的测定 视样品氯含量分取5.0~10.0mL试样溶液（5.3.1）于50mL容量瓶中，加人20mL硝酸钠溶液（3.1），1滴酚酞溶液（3.9），用氢氧化钠溶液（3.6和3.7）调至试液呈红色，再滴加硝酸溶液（3.4）使红色刚消失，加水稀释至刻度，混匀.以下按工作曲线绘制（5.2）进行.从工作曲线上查得含量. 注：①分析样品时，用工作曲线进行校验. ②当日测完样品后，应把施和甘求电的外套管拆下，将其外套管清洗井浸泡. 6分析结果计算 按下列公式计算氯含量： 式中：C-一金属钙中氯含量，g/g； M-称样量，g A-空白含氯量，μgA--从工作曲线上查得的氯量， V试样总体积，mL； V--分取试样液的体积，mL. 1方法精密度 7.1液体样品精密度 氯含量C，μg/g 重复性r，g/g 再现性R，g/g546 54 173 4 480 307 182 364 7.2固体样品精密度 氯含量C=1322网/g，重复性r=193μg/g，再现性R（不包括样品不均度）=476μ吨/g；再现性R（包括样品不均匀度）=521μg/g. 附加说明， 本标准由中华人民共和国核工业部核燃料局提出. 本标准由国营八一二厂负责起草.
