中华人民共和国国家标准
GB/T 15555.1-1995
固体废物总汞的测定 冷原子吸收分光光度法
Solidwaste-Determination of totalmercury-Cold atomic absorption spectrometry
国家环境保护局 国家技朵监督局 发布
中华人民共和国国家标准
固体废物总汞的测定 冷原子吸收分光光度法
GB/T 15555. 1-1995
Solld waste-Determination of total mercury--Cold atomic absorption spectrometry
1主题内容与适用范围
1.1本标准规定了测定固体废物浸出液中总汞的高锰酸钾-过硫酸钾消解冷原子吸收分光光度法.
1.2本标准方法适用于固体废物浸出液中总汞的测定.
1.2.1在最佳条件下（测汞仅灵敏度高，基线票移及试剂空白值极小），当试样体积为200mL时，最低 检出浓度可达0.05μg/L.在一般情况下，测定范围为0.2~50μg/L，
1.2.2干扰
碘离子浓度等于或大于3.8mg/L.时明显影响精密度和回收率，若有机物含量较高，规定的消解试剂最大量不足以氧化样品中的有机物，则方法不适用.
2原理
在硫酸-硝酸介质及加热条件下，用高锰酸钾和过硫酸钾等氧化剂，将试液中的各种汞化合物消解，使所含的汞全部转化为二价无机汞.
用盐酸羟胺将过量的氧化剂还原，在酸性条件下，再用氯化亚锡将二价汞还原成金属汞.
在室温下通人空气或氮气，使金属汞气化，通入冷原子吸收测汞仪，在253.7nm处测定吸光度值.
3试剂
除非另有说明，分析时均使用符合国家标准，或专业标准的试剂.
3.1无汞蒸馏水：二次重蒸馏水或电渗析去离子水可满足要求，也可将蒸馏水用优级纯盐酸酸化至pH3，然后通过硫基棉纤维管（3.2）除汞.
3.2硫基棉纤维除汞管：在内径6~8mm，长100mm左右，一端拉细的玻璃管中，或500mL分液漏斗放液管中，填充0.1~0.2g硫基棉纤维（3.3），将待净化的试剂或蒸馏水以10mL/min的速度流过1~2次即可除尽汞.
3.3疏基棉纤维：于棕色广口瓶中，依次加入流基乙酸（CHSHCOOH）100mL、乙酸酐60mL、36%乙 酸40mL、浓HSO.0.3mL，充分混匀，冷却至室温后，加入30g长纤维脱脂棉，使之浸泡完全，用水冷却，待反应热散去后，加盖放入40±2℃的烘箱中2~4d后取出.用砂芯过滤漏斗抽滤，用无汞重蒸临水（3.1）充分洗涤至中性后，摊开于30~35C烘干，放于棕色广口磨口瓶中，避光，低温下保存待用.
3.4硫酸（HSO).p=1.84g/mL，优级纯.3.6盐酸（HCl），p=1.19g/mL，优级纯. 3.5硝酸（HNO），p=1.42g/mL，优级纯.
3.8高锰酸钾（KMnO）溶液，5%：将50gKMnO，（优级纯，若纯度达不到优级纯，要求重结晶提纯3.9过硫酸钾（KS O）溶液，5%，将5g过硫酸钾溶于少量水中，定容至100mL.现配现用. KMnO）用水溶解后，定容至1000mL，贮于棕色瓶中.3.10盐酸羟胺（NHOHHCI）溶液，20%：将20g盐酸羟胺用水溶解后稀释至100mL.该溶液不可久贮.释至100mL，以2.5L/min的流速通入氮气约2min除汞，加几颗锡粒密塞保存. 3.12经碘化处理的活性碳：称取1份重量碘、2份重量碘化钾和20份重量水，在烧杯中制成溶液.加入约10份重量的粒状活性碳（工业用，43mm，长3~7mm），用力搅摔至溶液脱色后，用G1号秒芯漏斗滤出活性碳，在约105℃烘干1~2h，备用.3.13汞标准固定液（称固定液），0.5g/L：将0.5g重铬酸钾（3.7）溶于950mL水中，再加入50mL HNO (3. 5).3.14稀释液：将重铬酸钾（3.7）0.2g溶于900mL水中，加入HSO （3.4）28mL，冷却后定容至1 000 ml 3.15汞标准贮备液，100μg/mL：称取在硅胶干燥器中放置过夜的氯化录（HgCl）0.1354g，用固定液3.16汞中间标准溶液，10pg/mL：吸取汞标准贮备液（3.15)10.0mL，用固定液（3.13）定容至 （3.13）溶解后转移至1000mL容量瓶中，再用固定液定容，播匀.100 mL 1000mL，播匀.于室温下阴凉处保存.通常可使用3个月.3.18变色硅胶：干燥用.
3.7重恪酸钾（K，Cr O，）.优级纯.
3.17汞标准使用溶液，0.10pg/mL：吸取汞标准中间液（3.16）10.0mL，用固定液（3.13）定容至
3.19洗液：将10g重铬酸钾溶于9L蒸馏水中.加入1000mLHNO.
4仪器
一般实验室器皿及下列专用仪器及器材：
4.2汞还原器，容积分别有25、50、100mL，具有磨口，带有莲蓬形多孔吹气头的翻气瓶. 4.1测承仪.4.3U形管，p15×110mm，内填60~80mm的普通粒状变色硅胶（3.18）.4.4三通阀.4.5汞吸收装置：250mL玻璃制干燥塔，内填经碘化处理的活性碳（3.12）.仅器的净化系统，可根据不 同测汞仅的特点及具体条件进行连接.更换U形管中的硅胶.
双光束冷原子吸收测汞仪示意图1一象灯电源：2-汞灯：3-工作吸收池：4-参比吸收池：5一工作光敏器件：6-参比光敏器件：7一造镜片：8一滤色片： 9一循环票：10一还原瓶：11一放大器及数显
5步骤
5.1样品的保存：采用表面光洁的硬质玻璃容器，在接收浸出液的器显中应预先加入适量的固定液（3.13）.样品应在40℃下保存，最长不超过28天.
5.2试样的制备：本法推荐用高锰酸钾-过碗酸钾消解处理试样.
移取10~50mL试液（视其中汞含量面定）于125mL的锥形瓶中，若取样量不足50mL时，应补充适量无汞蒸恤水（3.1）至约50mL.依次加人硫酸（3.4）1.5mL，高锰酸钾溶液（3.8）4mL（如果在5min内紫色福去，应补加适量的高锰酸钾溶液，使溶液维持紫色不褪），4mL过硫酸钾溶液（3.9）.插入小漏斗，置于沸水中使试液在近沸状态保温1h（近沸保温法），取下冷却，或者向试液中加数粒玻璃珠或者 沸石，插入小漏斗，擦干瓶底，在电热板上加热煮沸10min（煮沸法）.取下冷却.
在临测定时，边播边滴加盐酸羟胺溶液（3.10），直至刚好使过剩的高锰酸钾褪色及生成的二氧化锰全部溶解为止.转移入100mL容量瓶中，用稀释液（3.14）定容.
5.3空白试样：每分析一批试样，应同时用无汞蒸馏水代替浸出液试样，按上述试样处理（5.2）步骤，制 备二份空白试料.
5.4校准曲线的绘制
取100mL容量瓶8个，准确吸取汞标准使用溶液（3.17)0、0.50、1.00、1.50、2.00、2.50、3.00和4.00mL注入容量瓶中，每个容量瓶中加入适量固定液补足至4.0mL，加稀释液至标线，摇匀，按（5.5）测量试料步骤逐一进行测量.
以经过空白校正的各测量值为纵坐标，以相应标准溶液的汞浓度（μg/L）为横坐标绘制校准曲线.5.5测定：取出汞还原器吹气头，逐个吸取10.0mL经（5.2）处理后的试样或空白溶液（5.3）注入汞还吹气头，弃去废液，用水冲洗汞还原器二次，再用稀释液洗涤一次（氧化可能残留的Sn²），仪器读数恢 下检测表头的最大读数或记录仪上的峰高，待指针或记录笔逾新回零后，将三通阀旋至“校零“处，取出复到零，然后进行另一份试料的测定.
6结果表示
7精密度和准确度
浸出液中（汞）浓度c（μg/L）按下式计算：
式中：-被测试料中汞的浓度，g/L；V.-制样时定容体积mL：
V--试料的体积，mL.
7.1可以参考国家标准GB7468《水质总汞的测定冷原子吸收分光光度法》.
次，其相对标准偏差分别为3.9%和2.4%.对电镀污泥、尾矿渣、渣和砷钙盗等8种不同废渣浸出液进行加标试验（加标量为样品含量的0.5~0.8倍），其回收率在95%~103%之间.
