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中华人民共和国国家标准
GB 23200.30-2016
食品安全国家标准 食品中环氟菌胺残留量的测定 气相色谱一质谱法
National food safety standards-
Determination of cyflufenamid residue in foods
Gas chromatography - mass spectrometry
中华人民共和国国家卫生和计划生育委员会 中华人民共和国农业部 国家食品药品监督管理总局
发布
前言
本标准代替SN/T1981-2007《出口食品中环氟菌胺残留量的测定气相色谱一质谱法》. 本标准与SN/T1981-2007相比，主要变化如下：一标准文本格式修改为食品安全国家标准文本格式：一标准名称和范围中“出口食品”改为“食品”：一标准范围中增加“其它食品可参照执行”.本标准所代替标准的历次版本发布情况为： -SN/T .
食品安全国家标准
食品中环氟菌胺残留量的测定气相色谱一质谱法
1范围
本标准规定了食品中环氟菌胺残留量的制样和气相色谱-质谱检测方法. 本标准适用于小麦、玉米、花生、菠萝、苹果、青葱、胡萝卜、紫苏叶、金银花、姜粉、花椒粉及茶叶中环氯菌胺残留量的检测和确证，其它食品可参照执行.
2规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的.凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本文件.凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括的修改单）适用于本文件.
GB2763食品安全国家标准食品中农药最大残留限量
GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法.
3原理
样品用提取，提取液加入氯化钠脱水后，用Envi-Carb/LC-NH柱或Cu固相萃取柱或弗罗里硅土层析柱净化，气相色谱-质谱法测定，外标法定量.
4试剂和材料
除另有规定外，试剂均为分析纯，水为符合GB/T6682中规定的一级水.
4.1试剂
4.1.1乙睛（CHN）：色谱纯.4.1.2正已烷（CgH）：色谱纯. 4.1.3丙酮（CHO）：色谱纯.4.1.4乙醚（CHO）：色谱纯.4.1.5甲苯（CHg）：色谱纯. 4.1.6氯化钠（NaC1）：优级纯.4.1.7无水硫酸钠（NaSO4）：分析纯，650C灼烧4h，自然冷却后贮于密封瓶中备用.
4.2溶液配制
4.2.1磷酸缓冲液：0.5mol/L（pH=7.0），称取52.7g磷酸氢二钾（KHPO）和30.2g磷酸二氢钾（KHPO），加入约500mL水溶解，用1mol/L氢氧化钠或1mol/L盐酸调整pH7.0后，加水定容至1L.
4.3标准品
4.3.1标准物质：Cyflufenamid，CzHFyNOCASN0：180409-60-3，纯度≥98%；
4.4标准溶液配制
4.4.1环氯菌胺标准储备液：称取适量环氟菌胺标准品，用丙酮-正已烷（11）配制成1.0mg/mL的标准储备液：0-4°℃C保存. 4.4.2环氯菌胺标准工作液：根据需要用丙酮-正已烷（11，V/V)将储备液稀释配制成适用浓度的标
准工作液.0-4°C保存.
4.5材料
4.5.1 Envi-Carb/LC-NH:固相萃取柱：500 mg/500 mg.4.5.2Cn固相萃取柱：1000mg.4.5.3弗罗里硅±：Florisi1 0.150-0.250mm: 4.5.4弗罗里硅土柱：玻璃层析柱30cm×15mm（i.d.）中下端依次装入1cm高的无水硫酸钠、10g弗罗里硅土和1cm高的无水硫酸钠.
5仪器和设备
5.1气相色谱-质谱联用仪：配有电子轰击离子源（EI源）.5.2分析天平：感量0.01g和0.0001g.
5.3振荡器.5.4濮涡混合器. 5.5旋转蒸发仪.5.6高速均质器.5.7离心机. 5.8离心管：100ml.5.9分液漏斗：150ml.5.10滤膜：0.45Hm.
6试样制备与保存
6.1试样制备
6.1.1小麦、米、金银花、茶叶
取有代表性样品约500g，用粉碎机全部粉碎并通过2.0mm圆孔筛.混匀，装入洁净的容器内，密闭，标明标记.
6.1.2水果或蔬菜
取有代表性样品约500g，切碎后，用食品捣碎机将样品加工成浆状.混匀，装入洁净的容器内，密闭，标明标记.
6.1.3姜粉、花椒粉
取有代表性样品约100g，充分混合均匀，过2.0mm园孔筛，装入洁净容器内，密闭，标明标记.
6.1.4花生
取有代表性样品500g，用磨碎机全部磨碎.混匀，装入洁净的容器内，密闭，标明标记. 注：以上样品取样部位按GB2763附录A执行.
6.2试样保存
小麦、玉米、花生、茶叶、姜粉、花椒粉试样于0-4C保存：水果和蔬菜类试样于-18C以下冷冻保存.在抽样及制样的操作过程中，应防止样品受到污染或发生残留物含量的变化.
7分析步骤
7.1提取
7.1.1粮谷、坚果类
称取10g试样（精确至0.01g）于100mL离心管中，加20mL水，放置5min.加50mL乙晴，于10000r/min均质提取1min，离心3min，将提取液移入100mL容量瓶中.残留物再分别用2x20mL乙晴重复 提取两次.合并提取液，用乙晴定容至100ml.准确吸取20mL提取液于150mL分液漏斗中，依次加入10g氯化钠和20mL磷酸缓冲液，振摇3min.静置后，弃去水层.
7.1.2水果、蔬菜
称取20g试样（精确至0.01g）于100mL离心管中，加50mL乙腊，于10000r/min均质1min，离心3min，将提取液移入100mL容量瓶中，残留物再分别用2×20mL乙晴重复提取两次，合并提取液，用乙定容至100ml.准确吸取20ml提取液于150mL分液漏斗中，依次加入10g氯化钠和20mL磷酸缓冲 液，振摇3min.静置分层后，弃去水层.乙晴层加入5g无水硫酸钠脱水后于45C旋转浓缩至近干，加入2mL乙-甲苯（31）混合溶液溶解.
7.1.3调味料、中草药
称取5g试样（精确至0.01g）于100mL离心管中，加10mlL水，放置15min.加50mL乙晴，于10000r/min均质1min，离心3min，提取液移入100mL容量品中，残渣再分别用2×20mL乙晴重复提取两次，合并提取液，用乙晴定容至100mL.准确移取20mL提取液于150mL分液漏斗中，依次加入10g氯化钠 和20mL磷酸缓冲液，振摇3min.静置分层，弃去下层水液.乙晴层加入5g无水硫酸钠脱水，于45C浓缩至近干，用正已烷定容至5ml.
7.1.4茶叶
称取试样1g（精确至0.01g）于50mL离心管中，加入1g氯化钠和3mL水，在旋涡混合器上充分混匀1min，放置0.5h，加入10mlL正已烷-丙酮（11）混合溶液，以10000r/min均质1min，离心3min，吸取上层有机相过无水硫酸钠柱于浓缩瓶中，残渣再分别用2X20mlL正已烷-丙酮（11）
重复提取两次，合并上层有机相，于45C水浴中减压浓缩至近干.
7.2净化
7.2.1粮谷、坚果
用10mL乙睛预淋洗C小柱，弃去流出液.注入乙晴提取液，再用2mlL乙腊洗脱，收集全部洗脱液，经无水硫酸钠脱水，于45C浓缩至近干，用2mL乙晴-甲苯（31）混合溶液溶解.
用10mL乙晴-甲苯（31）混合溶液预淋洗Envi-carb/LC-NH:（500mg/500mg）小柱，弃去流出液.注入上述所得溶液，再用25mL乙晴-甲苯（31）混合溶液淋洗，收集洗脱液，于45C旋转浓缩至近干，残留物用1.0mL丙酮-正已烷（11）混合溶液溶解，过0.45Hm滤膜，供气相色谱-质谱测定.
7.2.2蔬菜、水果
用10mlL乙晴-甲苯（31）混合溶液淋洗Envi-carb/LC-NH（500mg/500mg）小柱，弃去流出液.注入7.1.2所得提取液，再用25mL乙晴-甲苯（31）混合溶液淋洗，收集洗脱液，于45C浓缩至近干， 残留物用1.0mL丙酮-正已烷（11）混合溶液溶解，过0.45Hm滤膜，供气相色谱-质谱测定.
7.2.3调味料、中草药
用30mL正已烷淋洗弗罗里硅土层析柱，弃去流出液.向柱中注入2mL7.1.3的提取液，用100mlL混合溶液溶解，过0.45Hm滤膜，供气相色谱-质谱测定. 正已烷-乙醚（173）淋洗，收集洗脱液于45C以下旋转浓缩至近干，残留物用1mL丙酮正已烷（11）
7.2.4茶叶
已烷-乙醚（91）混合溶液洗脱.收集洗脱液于10ml离心管，在45C水浴中用吹氮浓缩仪缓缓吹至 用5mL正已烷溶解残渣，转移入弗罗里硅土柱中.用5mlL正已烷淋洗，弃去流出液，用5mL正近干，残留物用1mL丙酮-正已烷（11）混和液溶解，过0.45μm滤膜，供气相色谱-质谱测定.
7.3测定
7.3.1气相色谱-质谱参考条件
a.色谱柱：DB-35MS石英毛细管柱：30m×0.25mm（i.d.），0.25μm（膜厚）b.柱温：70℃25C/min c.进样口温度：250℃ 260°C (1min)5C/min300°C(10nin)d.辅助加热器：280C：e.离子源温度：230C： f.四极杆温度：150℃g.载气：氮气纯度≥99.999%，1ml/min：h.进样量：2L i进样方式：脉冲不分流j.电离方式：EI1.选择离子：（m/z）412、321、294、275，定量离子412 k.电离能量：70eV
7.3.2色谱测定与确证
根据样液中被测物含量情况，选定浓度相近的标准工作溶液，对标准工作溶液与样液等体积参插进样测定，标准工作溶液和待测样液中环氟菌胺的响应值均应在仪器检测的线性范围内.
如果样液与标准工作溶液的选择离子色谱图中，在相同保留时间有色谱峰出现，并且在扣除背景后的样品质量色谱中，所选离子均出现，所选择离子的丰度比与标准品对应离子的丰度比，其值在允许范围内（允许范围见表1）.在6.3.1条件下.环氟菌胺保留时间是10.0min，其监测离子（m/z） 为m/z412、321、294、275（其丰度比为100:70:85:50）对其进行确证：根据定量离子m/z421对其进行外标法定量.在6.3.1条件下，环氟菌胺标准物的气相色谱-质谱总离子流色谱图和全扫描质谱图见附录A 中图A.1 和附录B 中图B.1.
表1使用定性气相色谱-质谱时相对离子丰度最大容许误差
相对离子丰度 %05< %0S% %0%0< ≤10%允许的最大偏差 ±20% ±25% ±30% ±50% 7.4空白实验 除不加试样外，均按上述测定步骤进行.
