中华人民共和国国家标准
GB 5009.307-2025
食品安全国家标准 食品中甲醛的测定
中华人民共和国国家卫生健康委员会 国家市场监督管理总局 发布
前言
本标准代替GB/T5009.49-2008（发酵酒及其配制酒卫生标准的分析方法》中4.4甲醛的测定方法.
本标准与GB/T5009.49一2008中甲醛的测定方法相比，主要变化如下：
标准名称更改为（食品安全国家标准食品中甲醛的测定》：增加了标准的适用范围；保留”分光光度法”作为第一法，更改了方法的适用范围，增加了方法的检出限和定量限，对蒸馏提取过程进行了优化：增加了“液相色谱法”为第二法.
食品安全国家标准 食品中甲醛的测定
1范围
本标准规定了食品中甲醛的测定方法.本标准第一法适用于啤酒中甲醛的测定；第二法适用于食品中甲醛的测定.
第一法分光光度法
2原理
样品经水蒸气蒸馏，馏出液中的甲醛与乙酰丙酮反应生成黄色物质在415nm处有最大吸收，在一定范围内，其吸光度值与甲醛含量成正比.
3试剂和材料
除非另有说明，本方法所用试剂均为分析纯，水为GB/T6682规定的三级水.
3.1试剂
3.1.1冰乙酸（CHO）3.1.2乙酰丙酮（C;HO） 3.1.3乙酸铵（CHON）3.1.4磷酸（HPO).3.1.5二甲基硅油.
3.2试剂配制
3.2.1乙酰丙酮溶液：称取25.0g乙酸铵溶于90mL水中，再加人0.4mL乙酰丙酮和3.0mL冰乙酸，用水稀释至100mL，混匀，移至棕色试剂瓶中.临用现配.3.2.2磷酸溶液（200g/L）：称取20g磷酸用水稀释至100mL，混匀，室湿保存.
3.3标准品
甲醛（CHO.CAS号：50-00-0）标准溶液：1000mg/L，或其他经国家认证并授予标准物质证书的标准品.
注：甲醛标准溶液也可通过36%~38%甲醛溶液配制并标定后使用，具体操作见附录A.
3.4标准溶液配制
3.4.1甲醛标准中间液（100mg/L)：准确吸取1000mg/L甲醛标准溶液1.00 mL 用水稀释并定容至
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10mL，配制成质量浓度为100mg/L甲醛标准中间液，2℃~8℃避光保存，有效期3个月.3.4.2甲醛标准工作液（1.0mg/L)：准确吸取100mg/L甲醛标准中间液1.0mL，用水稀释并定容至100mL，配制成质量浓度为1.0mg/L甲醛标准工作液.临用现配.3.4.3甲醛系列标准工作液：准确吸取1.0mg/L甲醛标准工作液0mL、0.50mL、1.0mL、2.0mL、4.0mL、8.0mL和10.0mL分别置于25mL具塞比色管中 加水定容至10mL 配制成质量浓度分别 为 0 mg/L、0.050 mg/L 0.10 mg/1L0.20 mg/L.、0.40 mg/L0.80 mg/L 和l 1.0 mg/L 甲醛标准系列工作液，临用现配.
4仪器和设备
4.1分光光度计. 4.2水蒸气蒸馏装置.4.3水浴锅：可控温度100℃士1℃，精度为0.1℃.
5分析步骤
5.1试样制备
啤酒试样应密封保存；测试前将试样混合均匀，并用中速滤纸过滤的方式除去试样中的二氧化碳.
5.2试样分析
5.2.1蒸馏
准确吸取25.00mL试样，置于500mL蒸馏瓶中，加人20mL磷酸溶液（200g/L)、1mL二甲基硅油、50mL水，进行水蒸气蒸馏；预先在250mL接收瓶中加人10mL水，接收管插人液面下，并置于冰浴中：待收集馏出液约195mL时，取出：室温下放置30min，转移至200mL容量瓶中，加水定容至刻度，摇匀备用.
5.2.2显色
准确吸取5.2.1制备的馏出液10.0mL，置于25mL具塞比色管中.
向上述具塞比色管中加人1mL乙酰丙酮溶液（3.2.1），盖塞后，混匀，将具塞比色管在沸水浴中放置5min，取出，冷却至室温.
5.3空白试验
除不加试样外，其他步骤均按5.2步骤进行.
5.4标准曲线的制作
按5.2.2的方法，将甲醛系列标准工作液（3.4.3）与试样同时同样处理；冷却至室温后，置于1cm比色Ⅲ中，以甲醛标准系列工作液的零点为参比调零，于415nm测定吸光度值；以标准系列工作液的浓度为横坐标，以其吸光度值为纵坐标，绘制标准曲线.
5.5试样溶液的测定
2 将5.2和5.3所得溶液置于1cm比色ⅢL中，于415nm测定吸光度值：若样品测得结果超出标准线
性范围，则用空白试样溶液稀释后再进行测定.
注：所得样液应在1h内进行测定.
6分析结果的表述
试样中甲醛的含量按式（1）计算.
式中：
X 由标准曲线得到的试样馏出液中甲醛的质量浓度，单位为毫克每升（mg/L)； 试样中甲醛的含量，单位为毫克每升（mg/L）：P 由标准曲线得到的空白馏出液中甲醛的质量浓度，单位为毫克每升（mg/L)；v 试样馏出液的定容体积，单位为毫升（mL）；V. 试样的取样量，单位为毫升（mL）；1 000 计算结果保留2位有效数字. 换算系数.
7精密度
8其他
当取样量为25.00mL时，本方法的检出限为0.4mg/L 定量限为1.2mg/L.
第二法液相色谱法
9原理
在一定温度下，试样中的甲醛与衍生剂2.4-二硝基苯肼（DNPH）反应生成甲醛2，4-二硝基苯踪，净化提取后，经液相色谱分离，二极管阵列检测器或紫外检测器检测，外标法定量.
10试剂和材料
除非另有说明，本方法所用试剂均为分析纯，水为GB/T6682规定的一级水.
10.1试剂
10.1.1乙晴（CHN)：色谱纯.10.1.2磷酸（HPO）.10.1.3磷酸氢二钠（NaHPO). 10.1.42，4-二硝基苯肼（CHNO）.
