中华人民共和国国家标准
食品安全国家标准 食品中三氟羧草醚残留量的测定 液相色谱-质谱/质谱法
National food safety standards
Determination of acifluorfen residue in foods
Liquid chromatography - mass spectrometry
中华人民共和国农业部 中华人民共和国国家卫生和计划生育委员会 发布 国家食品药品监督管理总局
前言
谱/质谱法》. 本标准代替SN/T2807-2011《进出口食品中进出口食品中三氟羧草醚残留量的检测液相色谱-质
本标准与SN/T2807-2011相比，主要变化如下：一标准文本格式修改为食品安全国家标准文本格式：，口，中图我本标准所代替标准的历次版本发布情况为： 一标准范围中增加“其它食品可参照执行”.-SN/T .
食品安全国家标准
食品中三氟羧草醚残留量的测定液相色谱-质谱/质谱法
1范围
本标准规定了食品中三氟羧草醚残留量检测的液相色谱-质谱/质谱检测方法.本标准适用于大豆、大米、榄米、毛豆、苹果和猪肉中三氟羧草醚残留量的测定.其它食品可参照执行.
2规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的.凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本文件.凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括的修改单）适用于本文件.
GB2763食品安全国家标准食品中农药最大残留限量
GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法
3原理
通过液液分配和固相萃取对提取液进行净化，用液相色谱-质谱/质谱仪检测，外标法定量. 大豆、大米和糙米试样加水浸泡后用乙振荡提取，其它样品直接用乙晴振荡提取，用然后依次
4试剂和材料
除另有规定外，试剂均为分析纯，水为符合GB/T6682中规定的一级水.
4.1试剂
4.1.1乙晴（CHCN）：高效液相色谱级.4.1.2甲醇（CHOH）：高效液相色谱级.4.1.3甲酸（HCOOH）.4.1.5无水硫酸钠（NaSO）：使用前在650C灼烧4小时，贮于干燥器中，冷却后备用. 4.1.4氯化钠（NaC1）.
4.2溶液配制
4.2.1甲酸-乙晴溶液：将0.5mL甲酸加入500mL乙晴中，摇匀备用.4.2.2甲酸-水溶液：将1.0mL甲酸加入1000mL水中，摇匀备用.4.2.4正已烷：加入适量乙晴并充分摇匀后备用. 4.2.3定容溶液：（甲酸-水溶液）-乙晴（19.V/V)
4.3标准品
4.3.1标准物质：三氟羧草醚（acifluorfen CAS:50594-66-6)，纯度≥99%.
4.4标准溶液配制
4.4.1标准储备溶液：准确称取适量标准品（精确至0.1mg），用甲醇溶解，配制成浓度为100μg/mL的标准储备溶液，-18℃以下冷冻避光保存，有效期3个月.4.4.2标准中间溶液：准确移取1mL标准储备液于10mL容量瓶中，用定容溶液定容至刻度，配制成浓度为10μg/mL的标准中间溶液，0‘C～4C冷藏避光保存，有效期1个月.
4.5材料
4.5.1固相萃取柱：碳十八小柱，3mL.或相当者，使用前用10mL甲酸-乙晴溶液预淋洗.4.5.2微孔滤膜：0.20Hm，有机相型.4.5.3氮气：纯度≥99.999%.
5仪器和设备
5.1液相色谱-质谱/质谱仪：配有电喷雾离子源（ESI）.5.2样品粉碎机：配20目样品筛.5.3分析天平：感量0.01g和0.0001g.5.4塑料离心管：50ml，具塞.5.5振荡器. 5.6离心机.5.7旋转浓缩仪.5.8氮吹仪.5.9涡旋混合器.
6试样制备与保存
6.1大豆、大米和糙米样品
取代表性试样500g，用粉碎机粉碎并使其全部通过20目的样品筛.混和均匀，装入洁净的容器内，密封并标识，于0C～4C避光保存.
6.2毛豆、苹果和猪肉
取代表性试样500g，用粉碎机粉碎并混和均匀，装入洁净的容器内，密封并标识，于-18C以下冷冻避光保存.
在抽样及制样的操作过程中，应防止样品受到污染或发生残留物含量的变化.
注：以上样品取样部位按GB2763附录A执行.
7分析步骤
7.1提取
10ml水，涡旋混合后放置30min后加入20mL乙晴：对于毛豆、苹果和猪肉样品，直接加入20mL 称取试样5g（精确至0.01g），置于50mL具塞塑料离心管中.对于大豆、大米和糙米样品，加入乙晴.振荡提取30min后，以4000r/min离心3min，将上清液转移至另一50mL具塞塑料离心管中，用15mlL乙重复提取残渣一次，合并上清液.向上清液中加入3g氯化钠，涡旋混合后，以4000r/min离心1min，将上层溶液转移至分液漏斗中.再加入15mL乙晴重复提取一次，合并上层溶液，待净化.
7.2净化
7.2.1液液分配净化
将20mlL正已烷加入待净化溶液，振荡5min后静置分层.将下层溶液过无水硫酸钠漏斗后收集于浓缩瓶中.于40C以下水浴旋转浓缩至近干，再用氮气吹干.用1mL甲酸-乙躺溶液溶解残渣.
7.2.2固相萃取净化
将甲酸-乙晴溶液转入ENVI-18固相萃取柱的同时就开始收集流出液.再用5mL甲酸-乙晴溶液进行洗脱，收集全部流出液.整个固相萃取净化过程控制流速不超过2mL/min.流出液在40C以下用氮气吹干.残留物用1.0mlL定容溶液溶解，旋涡混匀后，过0.2um微孔滤膜，供仪器检测.
7.2.3基质标准工作溶液的配制
称取5份空白试样，按照7.1步骤进行操作.在7.2步骤中，分别移取一定体积的标准溶液并添加至经固相萃取净化的流出液，其余步骤同7.2.基质标准工作溶液应现用现配.
7.3测定
7.3.1液相色谱参考条件
a)色谱柱：C，150mmX2.1mm（i.d.），5Hm，或相当者.
b）柱温：40C.c）流速：0.2mL/min.e）流动相：乙晴：甲酸-水（%）（9010，体积比） d进样量：10叫L.
7.3.2质谱参考条件
参见表A.1和表A.2.
7.3.3定性测定
一致：定性离子对的相对丰度与浓度相当的基质标准溶液的相对丰度一致，相对丰度偏差不超过表 按照上述条件测定样品和基质标准溶液，如果样品的质量色谱峰保留时间与混合基质标准溶液1的规定，则可判断样品中存在相应的被测物.
表1定性测定时相对离子丰度的最大允许偏差
相对丰度（基峰） >50 % >20 %至 50 % >10 %至 20 % ≤10%允许的相对偏差 ±20 % ±25 % ±30 % ±50 %
7.3.4定量测定
按照外标法进行定量计算.按浓度由小到大的顺序，依次分析基质标准工作溶液，得到浓度与峰面积的工作曲线.样品溶液中分析物的响应值应在工作曲线范围内.在上述液相色谱-质谱/质谱条件下，三氟羚草醚的保留时间为2.3min.基质标准溶液的液相色谱-质谱/质谱多反应监测（MRM）色谱图参见附录B.
8结果计算
试样中分析物的残留含量，按式（1）或用检测仪器的数据处理机计算：
式中：
X-试样中分析物的含量，单位为毫克每干克，mg/kg：V一样液最终定容体积，单位为毫升，ml： c一从基质标准曲线上得到的样液中分析物的含量，单位为纳克每毫升，ng/ml：m一最终样液所代表的试样质量，单位为克，g.注：计算结果须扣除空白值，测定结果用平行测定的算术平均值表示，保留两位有效数字.
9精密度
9.1在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值与其算术平均值的比值（百分率），应符合附录D的要求.
9.2在再现性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值与其算术平均值的比值（百分率），应符合附录E的要求.
10定量限和回收率
10.1定量限
本方法三氟羧草醚的定量限为0.002mg/kg.
10.2回收率
当添加水平为0.002mg/kg、0.004mg/kg、0.02mg/kg、0.1mg/kg时，三氟羧草醚的添加回收率参见附录C.
